НЕФТЬ-ГАЗ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА
На главную >>


Теперь на нашем сайте можно за 5 минут создать свежий реферат или доклад

Скачать книгу целиком можно на сайте: www.nglib.ru.

Предложения в тексте с термином "Кислота"

1 каплю полученного раствора в пробирку, предварительно поместив туда 3 капли раствора фуксинсернистой кислоты (29).

Эта реакция удается хорошо только в том случае, если фуксинсернистая кислота не содержит избытка сернистого ангидрида, который может связать образующийся уксусный альдегид.

Добавьте 2 капли концентрированной серной кислоты (в вытяжном шкафу) и нагрейте осторожно над пламенем горелки.

Добавьте 2 капли концентрированной серной кислоты в вытяжном шкафу и нагрейте осторожно, все время встряхивая пробирку, над пламенем горелки, через 1—2 мин жидкость буреет и появляется характерный запах уксусноизоамилового эфира (амилацетата) — запах грушевой эссенции.

При недостатке уксусной кислоты и относительном избытке серной кислоты может образоваться непредельный углеводород — амилен, неприятно пахнущий.

Штативы-колодки удобны также для постоянного размещения в чих склянок с концентрированными кислотами, спиртом и некоторыми другими реактивами, не стоящими в ящике-лаборатории.

Опустите в пробирку узкую полоску (5x30 мм) фильтровальной бумаги, смоченной раствором фуксинсернистой кислоты (29).

Однако практически, как показывает реакция с фуксинсернистой кислотой, вместо такого спирта получается альдегид.

В сухую пробирку поместите 2 капли этилового спирта (на общем столе) и 2 капли концентрированной серной кислоты (в вытяжном шкафу).

Побурение обусловлено побочной реакцией вследствие частичного обугливания спирта при нагревании с концентрированной серной кислотой.

При этом может происходить частичное восстановление серной кислоты в сернистую.

Раньше этиловый эфир называли также серным эфиром (Aether sulfurteus), полагая, что серная кислота, применяемая при получении эфира, входит в его состав.

В начале нагревания спирт постепенно реагирует с серной кислотой, образуя сложный эфир серной кислоты, или этилсульфат.

Называют его также этилсерной кислотой: н н н н

Если в реакцию вступает относительно много серной кислоты и мало спирта, то при дальнейшем нагревании этилсульфата образуется этилен.

Это указывает на то, что в данных условиях регенерация серной кислоты происходит за счет отщепления атома водорода в той же молекуле, но от соседнего атома углерода этилсульфата, ибо только при этих условиях можно ожидать образования непредельного углеводорода, в данном случае этилена.

При обратном соотношении, когда имеется мало серной кислоты и относительно много спирта, образуется эфир.

Очевидно, регенерация серной кислоты в этих условиях протекает за счет отщепления атома водорода от новой молекулы спирта, ибо только в этом случае можно ожидать образования простого эфира, для которого характерен кислородный мостик, связывающий два остатка спирта.

3 — 4 капли исследуемого эфира (образец возьмите на общем столе) и добавьте к нему 3 капли раствора фуксинсернистой кислоты (29).

Соединение C4H)00 реагирует с металлическим натрием с выделением водорода, с уксусной кислотой образует соединение CeH,4Os, с серной кислотой — C4Hi0SO4, окисление дает соединения С4НвО и С4НвО5, при нагревании с серной кислотой превращается в ызо-С4На.

Напишите схему получения этиленгликоля из этилена по реакции Вагнера, назовите гликоль по международной номенклатуре и напишите схемы его реакций: а) с азотной кислотой; б) с этиловым спиртом (в избытке) в присутствии серной кислоты; в) с гидроксидом меди (И).

Как метоксиэтан реагирует: а) с металлическим натрием при нагревании (реакция Шорыгина); б) с йодистым водородом на холоду и при нагревании; в) с концентрированной серной кислотой?

продуктов йодистый метил, не взаимодействует с уксусной кислотой, с НС1 образует не галогенпроизводное, а соль оксония?

Альдегиды назьфают по тем кислотам, в которые они превращаются при окислении.

Так, муравьиный или формальдегид окисляется в муравьиную кислоту, уксусный или ацетальдегид — в уксусную кислоту и т.

Различная реакционная способность альдегидов и кетонов сильнее всего сказывается в отношении к окислителям: альдегиды легко окисляются при действии таких слабых окислителей, как оксид серебра и гидроксид меди (FI), кетоны окисляются только сильными окислителями, такими, как перманганат калия, хромовая кислота и др.

II II о о муравьиный муравьиная альдегид кислота * * *

При избытке серебряного реактива муравьиная кислота окисляется до угольной кислоты:

О О муравьиная угольная кислота кислота

В водных растворах они могут окисляться в кислоту за счет соседней молекулы альдегида, восстанавливая ее в соответствующий спирт.

И I II I о он о он формальдегид гидратная муравьиная метиловый форма кислота спирт формальдегида

Внесите по стенкам пробирки 2 капли бесцветного раствора фуксиносернистой кислоты (29).

Реакция образования уротропина обратима, однако гидролиз идет лишь под влиянием катализатора, в данном случае соляной кислоты, которая связывает образующийся при гидролизе аммиак в виде хлорида аммония и тем сдвигает направление реакции влево.

После остывания пробирки а добавьте в нее 1 каплю концентрированной соляной кислоты.

трудно разделяемых смесей, например со спиртами или углеводородами, так как бисульфитные соединения легко разлагаются под действием разбавленного раствора кислоты или соды с выделением свободного альдегида или кетона.

Какова структурная формула соединения С3Н4О, если известно, что оно дает бисульфитное производное и фенилгидразон, восстанавливает Ag2O и Си(ОН)2, при мягком окислении, по Вагнеру, образует С3Н404, при жестком окислении — муравьиную и щавелевую кислоты и далее — СО2.

КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ.

Карбоновыми кислотами называются производные углеводородов, содержащие карбоксильную группу — С С , характеризующую класс • ОН кислот.

Кислоты делятся на одно- и многоосновные — по числу карбоксильных групп, на предельные и непредельные — по структуре радикала.

От строения радикала зависит изомерия карбоновых кислот.

Для карбоновых кислот наиболее употребительными являются тривиальные названия.

Кроме того, их можно называть по рациональной номенклатуре: по названию углеводорода с добавлением слов карбоновая кислота (рассматривая группу — С1?

ОН или карбоновой кислоты).

Для разветвленных кислот за основу названия по рациональной номенклатуре принимается уксусная кислота (см.

рациональное название изомасляной кислоты).

К этой основе добавляют окончание -овая, в случае двухосновных кислот -диовая и слово кислоте.

По международной номенклатуре ацилы называют, прибавляя к названию углеводорода окончание -оил: н-с; н-с; муравьиная кислота, ас.

formicum, метановая кислота (МЫ)

СНз-С хон формил, метаноил уксусная кислота, ацетил, ас.

aceticum, этаноил метанкарбоновая (РН), этановая кислота пропноновая кислота, прспионил, ас.

propionicUm, пропаноил этанкарбоновая (РН), пропановая кислота (МН)

СН3СН2СН2С<° С он масляная кислота, ас.

butiricum, пропанкарбоновая (РН), бутановая кислота (МН) д.

СН3 изомасляная кислота, ас.

isobutiricum, диметилуксусная кислота (РН), 2-метилпропановая кислота (МП) бутирил, бутаноил

он валериановая кислота, ас.

valericum, бутанкарбо новая (РН), пенгановая кислота (МН) валерил, w-пентаноил

Названия солей и эфиров кислот производят обычно от латинских названий кислот, а по международной номенклатуре — от названий углеводородов, добавляя окончание -оат: **°

NONa ацетат натрия, этаноат натрия сн,с^° н-с: метилацетат, метилэтаноат, метиловый эфир уксусной кислоты ,0 чок формиат калия, метаноат калия

СН3 изопропилформиат, июгтропилметаноат, изопропиловый эфир муравьиной кислоты о ».

ОН С1 ОСН3 щавелевая кислота, хлористый диметилоксалат, ас.

oxalicum, оксалил диметиловый эфир ландиовая кислота щавелевой кислоты

Кислород гидроксила менее прочно удерживает атом водорода и таким образом становится возможной диссоциация, характерная для растворов карбоновых кислот:

Структура солей карбоновых кислот может быть представлена, например, следующим образом: RCf Na+

Для ИК-спектров карбоновых кислот характерна сильная полоса в области 1700 см -1 (валентные колебания С'--О) и 2500 3000 см ' (валентные колебания О—Н).

Жиры — смесь сложных эфиров трехатомного спирта глицерина («триглицериды») и высших жирных кислот, среди которых преобладают пальмитиновая кислота С15Н31СООН, стеариновая кислота CnHasCOOH, олеиновая кислота СпН3зСООН, имеющая посредине молекулы двойную связь СНз(СН2)-7СН = СН(СН2)7СООН.

При прохождении оптической изомерии следует пользоваться моделями атомов для построения моделей молекул, например правой и левой виннокаменных кислот, мезовинной кислоты и т.

При щелочном гидролизе (омылении) жиров получаются глицерин и мыла — соли высших жирных кислот, например C17H35COONa — стеа-рат натрия.

Получение муравьиной кислоты из хлороформа и ее открытие

» И - С $ ОН-гг-^Н - С^ ^Cl NaOH -3NaCl OH~H2° ОН муравьиная кислота

Муравьиная кислота может рассматриваться как содержащая альдегидную группу: н-:с-он: • I ;о н-с:-он ь

Окисление муравьиной кислоты перманганатом калия

Напишите схему окисления муравьиной кислоты перманганатом калия и объясните, почему появляется осадок в пробирке б.

Разложение муравьиной кислоты при нагревании с концентрированной серной кислотой

Добавьте 2 капли концентрированной серной кислоты (в вытяжном шкафу) и нагревайте над пламенем горелки.

Вначале выделяется свободная муравьиная кислота (см.

Затем концентрированная серная кислота отнимает от нее воду и происходит бурное разложение муравьиной кислоты с выделением оксида углерода (II):

С помощью этой реакции можно отличить муравьиную кислоту от очень похожей на нее по запаху уксусной кислоты, которая при нагревании с концентрированной серной кислотой не выделяет оксида углерода (II).

Диссоциация уксусной кислоты

Налейте в пробирку 2—3 капли уксусной кислоты (36), прибавьте 2—3 капли воды (1) и испытайте реакцию раствора на лакмус.

Устойчивость уксусной кислоты к окислителям

К раствору уксусной кислоты, полученному в предыдущем опыте, добавьте несколько капель перманганата калия (101) и 2 н.

Какой вывод можно сделать из этого опыта об отношении уксусной кислоты к окислителям?

Открытие уксусной кислоты Получение комплексной железной соли и разложение ее при кипячения

Появляется желто-красное окрашивание от образующейся железной соли уксусной кислоты (ацетата железа).

Реакцию эту можно провести и со свободной уксусной кислотой, предварительно нейтрализовав ее щелочью (пользуясь лакмусовой бумажкой).

О и ы г 45 Получение натриевой соли щавелевой кислоты (оксалата натрия).

Доказательство строения щавелевой кислоты

О • о "Й- C-ONa C-ONa : : -»н2 + 'Н;- C-ONa C-ONa "" О А оксалат натрия, натриевая соль щавелевой кислоты

Так как строение муравьиной кислоты хорошо известно, то приведенная реакция может служить для обоснования формулы строения щавелевой кислоты, представляющей, очевидно, соединение двух остатков муравьиной кислоты.

"Щавелевая кислота называется по латыни АсШшп oxalicum, поэтому соли ее — оксалаты.

Открытие щавелевой кислоты в виде кальциевой соли

Разложение щавелевой кислоты при нагревании

16) щавелевую кислоту (42) слоем 10—15 мм, закроите пробкой с газоотводной трубкой и опустите трубку в другую пробирку 6 с 2—3 каплями баритовой воды.

Последняя реакция проходит в присутствии концентрированной серной кислоты (водоотнимающее средство) при более низкой температуре.

Широко известное органическое стекло; или плексиглас, получается при полимеризации метилового эфира метакриловой кислоты, или метилметакрилата, в присутствии катализатора (перекись бензоила): н "S о метилметакрилат (мономер) полиметилметакрилат (полимер)

Выделение свободных жирных кислот из мыла

Немедленно выпадает белый хлопьевид ный маслянистый осадок свободных жирных кислот, который сохраните для следующего опыта.

Доказательство непредельности жирных кислот

В пробирку с выделенными жирными кислотами (см.

Очевидно, в состав жирных кислот касторового масла входят и непредельные жирные кислоты, которые легко присоединяют бром по месту разрыва двойной связи, обесцвечивая при этом бромную воду.

Присоединение брома к олеиновой кислоте протекает следующим образом:

Как видно из формулы строения, жидкая олеиновая кислота является цис-шо-мером.

Транс-изомером этой кислоты является твердая элаидиновая кислота.

Напишите формулу строения элаидиновой кислоты.

Образование нерастворимых кальциевых солей жирных кислот

Немедленно выпадает белый осадок нерастворимых в воде кальциевых солей жирных кислот (кальциевое мыло).

Немедленно выпадает белый нерастворимый в воде осадок свинцовых солей жирных кислот.

Например, при реакции различных спиртов с кислотами можно получить десятки и сотни самых разнообразных сложных эфиров.

Это подтверждает, что сваренное мыло является смесью солей высших жирных кислот и не содержит свободной щелочи.

Как можно различить: -а) щавелевую и уксусную кислоты; б) уксусную и муравьиную кислоты?

Карбоновые кислоты и их производные.

Поэтому в уравнениях формулы строения следует располагав так, чтобы удобно было показать направление ведущего процесса, в данном случае — отщепление воды (выделено пунктирной рамкой) и соединение остатков кислоты и спирта (1):

Напишите структурные формулы и назовите по международной номенклатуре (кроме д) и по латыни (а, б, е, ж) следующие кислоты: а) пропионовая кислота; б) пропанкарбоновая кислота; в) н-валериановая кислота; г) акриловая кислота; д) сор-биновая кислота (гексадиен-2,4-овая кислота); е) щавелевая кислота; ж) янтарная кислота; з) пропандикарбоновая кислота.

Дайте следующим кислотам названия по трем номенклатурам: (пример: CHSCOOH — уксусная кислота, метанкарбоновая, этановая): а) СЭН,СООН; б) С„НвСООН;

Назовите по трем возможным номенклатурам (пример: СН3 — С — ОС2Н6~ этиловый эфир уксусной кислоты, этилацетат, этилэтаноат) следующие эфиры:

Как получить пропионовую кислоту из бромистого этила: а) через нитрил; б) чере> магнийорганическое соединение?

Напишите схемы получения из пропионовой кислоты; а) соли; б) хлорангидрида (двумя способами); в) сложного эфира; г) амида (в две стадии); д) ангидрида; е) гидра ш да

Напишите схему получения e/яор-бутилацетата, используя для ацилирования: а) хлорангидрид кислоты (ацетилхлорид); б) уксусный ангидрид.

Расположите в порядке убывания активности в реакциях ацилирования следующие соединения: карбоновую кислоту, хлорангидрид кислоты, ангидрид кислоты.

Оксикислотами называются кислоты, содержащие одну или несколько оксигрупп (гидроксигрупп, ОН-групп) в радикале.

Эти кислоты называют, взяв за основу названия соответствующих карбоновых кислот по рациональной или международной номенклатурам, «о перед ними указывая положение и название замещающей группы* Часто используют и эмпирические названия.

-<, гликолевая кислота, пировиноградная, ОН оксиуксусная, кетопропионовая, молочная кислота, оксиэтановая кетопропановая, о-оксипропионовая, оксопропановая кислота 2-оксипропановая

I ОН II ОН он о •у-оксимасляная кислота (ГОМК), ацетоуксусная кислота,

4-оксибутановая кислота р-кетомасляная,

3-оксобутановая кислота

Получение D-молочной кислоты из D-( + )-глицеринового альдегида:

1 Н 0 н-с-он — > 1 CHjOH ОЧ+>-глицериновый альдегид 1 ОН Н н-с-он — > СН2ОН О-(+)-глицериновая кислота 1 ОН н-с-он 1 ' СН3 О-(~)-молочная кислота

Полученная молочная кислота будет вращать влево, но относится к D-ряду.

Простейшим примером соединений с 2С* является винная кислота (а, 0 -диоксиянтар-ная):

I — (+ )-винная кислота и II — (- )-винная кислота — энантиоме-ры, III и IV совпадают при повороте на 180° без выведения из плоскости чертежа и являются идентичными.

Эта форма винных кислот называется мезовинной или инактивной кислотой, так как она в отличие от I и II оптически неактивна — вращение плоскости поляризации, обязанное верхнему хиральному центру, компенсируется вращением, обязанным нижнему хиральному центру.

Четвертая форма винных кислот — рацемическая, т.

состоящая из смеси- равных количеств правой и левой винных кислот.

Она называется виноградной кислотой (ас.

I и III, II и III формы винных кислот являются диастерео-мерами.

Модели (+)- и (-)-винных кислот дому проделать следующие упражнения: 1) построить модели D-и L-молочных кислот, 2) построить модели ( + )-и (-)-винных кислот; 3) построить модель мезовинной кислоты.

кетоформа енольиая форма ацетоуксусный эфир (этиловый эфир ацетоуксусной кислоты)

Разложение молочной кислоты серной кислотой

Открытие муравьиной кислоты.

В сухую пробирку поместите 1 каплю молочной кислоты (Acidum lacticum) (98).

Добавьте к ней 1 каплю концентрированной серной кислоты (в вытяжном шкафу) и нагрейте над пламенем горелки.

Ход реакции: молочная кислота, или а-оксипропионовая кислота, как и все u-оксикислоты, под влиянием концентрированной серной кислоты отщепляет муравьиную кислоту и образует соответствующий альдегид.

Напишите схему разложения молочной кислоты.

В присутствии концетрированной серной кислоты образовавшаяся муравьиная кислота немедленно разлагается.

Напишите схему реакции разложения муравьиной кислоты под действием концентрированной серной кислоты (вспомните оп.

Ввиду того, что выделяющийся при разложении молочной кислоты ацетальдегид в присутствии концентрированной серной кислоты легко полимеризуется, его не удается открыть одновременно с муравьиной кислотой.

Для открытия ацетальдегида необходимо провести отдельный опыт, действуя на молочную кислоту несколько разведенной серной кислотой.

Поместите в нее 2 капли воды (1), 1 каплю концентрированной серной кислоты и 1 каплю молочной кислоты (98).

Опыт 60, Образование кислой и средней калиевых солей виннокаменной (D-винной) кислоты.

Доказательство наличия двух карбоксильных групп в виннокаменной кислоте

раствора виннокаменной кислоты (Acidum tartaricum) (66), 2 капли 0,5 н.

Постепенно начинает выделяться белый, кристаллический осадок кислой калиевой соли, так как она менее растворима в воде, чем сама виннокаменная кислота.

I + КОН — > I + Н5О но - с - н но - с - н виннокаменная труднорастворимая кислота кислая калиевая соль (битарграт калия)

Образование двух различных по физическим свойствам калиевых солей служит доказательством наличия двух карбоксильных групп' в виннокаменной кислоте.

Доказательство наличия гидроксильных (окси-) групп в виннокаменной кислоте

Добавьте к нему раствор средней калиевой соли виннокаменной кислоты, полученной в опыте 60.

В противоположность этому полученный в данном опыте щелочной раствор комплексного медного соединения виннокаменной кислоты при кипячении не разрушается и не выделяет черного осадка оксида меди.

Расщепление лимонной кислоты под действием концентрированной серной кислоты (доказательство* строения лимонной кислоты)

В сухую пробирку а (с газоотводной трубкой) поместите немного лимонной кислоты (Ac.

citricum) (48) и 1 мл концентрированной серной кислоты, нагрейте.

Запишите структурную формулу лимонной кислоты, схему ее разложения- и схемы реакций, с помощью которых обнаруживают продукты расщепления.

Лимонная кислота — нормальный продукт обмена веществ в организме (шикл лимонной кислоты»).

Растворите в одной пробирке несколько кристалликов лимонной кислоты (48), в другой— виннокаменной кислоты (66).

Нейтрализуйте (по лакмусу) кислоты 10%-ным NH4OH (3), затем добавьте немного раствора хлорида кальция (37).

В пробирке с виннокаменной кислотой выпадает осадок тартрата кальция, вторую пробирку с раствором нейтрализованной лимонной кислоты кипятят 2—3 мин; при кипячении выпадает осадок.

Различная растворимость кальциевых солей позволяет различить виннокаменную и лимонную кислоты.

Получение пнровиноградной кислоты и доказательство ее образования

Налейте в пробирку 1—2 мл молочной кислоты (98) и столько же 10%-ного раствора KMnCU (101), нагрейте.

При охлаждении выпадет желтый осадок фенил-гидразона пировиноградной кислоты.

Ацетоук-сусная кислота и ее этиловый эфир могут существовать в виде двух таутомерных форм — кетонной и енольной (последнее название производится от обозначения двойной связи -ен и указания на наличие гидро-ксильной группы -о/О

В то время как обычные изомеры самопроизвольно не переходят один в другой (например, р-оксимасляная кислота не превращается в а-оксимасляную), таутомеры всегда существуют совместно и находятся в состоянии динамического равновесия.

Как можно различить: а) молочную и винную кислоты; б) молочную и пировино-градную кислоты; в) пировиноградную кислоту (после нейтрализации) и ацетоуксусный эфир; г) виннокаменную и мезовинную кислоты; д) виннокаменную и лимонную кислоты; е) щавелевую и винную кислоты?

Напишите формулы и назовите по международной номенклатуре и по-латыни кислоты: а) молочную; б) яблочную; в) винную (виннокаменную); г) лимонную.

Напишите формулы и назовите по рациональной и международной номенклатурам следующие соединения; а) пировиноградная кислота; б) ацетоуксусная кислота; в) ацетоуксусный эфир; г) щавеле'воуксусная кислота; д) левулиновая кислота (у-кето-валериановая).

Напишите схемы синтеза из соответствующих оксикислот следующих производных: a) Na —К-соль винной кислоты (сегнетова соль); 6) хлорангидрид молочной кислоты; в) метиловый эфир молочной кислоты; г) метоксиуксусная кислота; д) метиловый эфир метоксиуксусной кислоты; е) u-ацетоксипропионовая кислота; ж) убути-ролактон (7-бутанолид).

Определите структуру, назовите и напишите схему синтеза соединения С2Н2СЦ, если известно, что оно взаимодействует с этиловым спиртом (в присутствии серной кислоты), образует хлорангидрид, амид, восстанавливает Ag2O и Си(ОН)а, дает положительные реакции на карбонильную группу.

Исходя из ацетоуксусного эфира, напишите схемы синтеза: а) масляной кислоты; б) метилэтилкетона (укажите условия расщепления эфира в обоих случаях); в) напишите схему получения лактида-из молочной кислоты.

Глицериновый альдегид, так же как и другие моно- и олигосахари-ды, в щелочной среде окисляется с расщеплением связей между углеродными атомами и образованием кислот с меньшим числом углеродных атомов по сравнению с исходным веществом.

24), а также с реакцией образования комплексной соли виннокаменной кислоты (см.

Вместо ожидаемой глюконовой кислоты в продуктах реакции были обнаружены глицериновая, гликолевая и муравьиная кислоты.

Это, например, гликолевый альдегид и формальдегид, которые при дальнейшем окислении образуют гликолевую и муравьиную кислоты.

Устойчивость медного комплекса виннокаменной кислоты к нагреванию в присутствии щелочи позволяет его также применить под названием жидкости Фелинга для открытия виноградного сахара в моче (см.

Поместите в пробирку крупинку сухого резорцина (77) и 2 капли концентрированной соляной кислоты.

Под влиянием концентрированной соляной кислоты последний конденсируется с резорцином, давая окрашенное соединение.

В пробирку насыпьте слой опилок высотой 15—20 мм, смочите их приготовленной отдельно смесью концентрированной соляной кислоты и воды (в отношении 1:1), перемешайте и прокипятите.

уксусной кислоты (36) и опустите в пробирку с кипящей смесью.

При этом происходят следующие реакции: а) содержащиеся в древесине пентозаны в кислой среде гидроли-зуются: (СвНаО^л + иН2О • >пС5Н,оО5 пентозаны пентош , б) под действием кислоты при нагревании пентозы теряют три молекулы воды и превращаются в фурфурол:

Напишите схемы окисления О-глюкозы: а) бромноватистой кислотой, б) азотной кислотой, в) первйчноспиртовой до альдегидной группы.

Что произойдет при нагревании пентаацетилглюкозы с разбавленной серной кислотой?

Едкой щелочи добавляют с избытком, чтобы нейтрализовать кислоту, взятую для гидролиза, а также создать необходимую для реакции восстановления щелочную среду.

Для этого в пробирку поместите крупинку резорцина (77) и 2 капли концентрированной соляной кислоты.

Изменяется ли цвет раствора иода после добавления его к раствору, полученному после нагревания крахмального клейстера с разбавленной серной кислотой?

Затем добавьте одну, а в случае необходимости 2 капли концентрированной соляной кислоты до выделения клетчатки.

Поместите в пробирку маленький кусочек фильтровальной бумаги (0,5 х 1 см), добавьте 3 капли концентрированной серной кислоты (в вытяжном шкафу) и размешайте стеклянной палочкой до полного растворения клетчатки.

NaOH (2) с расчетом не только нейтрализовать взятую для гидролиза кислоту, но и создать избыток щелочи, необходимый для реакций восстановления.

Напишите схему гидролиза (в присутствии кислоты) р-галактопиранозил-глюкозы (лактозы, молочного сахара).

Для более сложных аминов, где имеется старшая группа (любая кислородсодержащая), применяется приставка амино-, например 2-аминопропановая кислота, 2-аминоэтанол, 2-Nметиламиноэтанол СН3 - N - СН2 - СН2 - ОН.

Соли аминов с кислотами образуются по следующему механизму: атом азота, имея во внешнем энергетическом слое пять электронов, в аминах затрачивает на образование связей три электрона.

Аминокислоты представляют собой кислоты, содержащие в радикале одну или несколько аминогрупп.

Для аминокислот используют обычно тривиальные названия; рациональные названия производят от названий соответствующих карбо-новых кислот, указывая вначале положение аминогруппы (буквами по рациональной номенклатуре и цифрами по международной номенклатуре), приставку -амино и затем название кислоты _ * _ 3 1~- ч- N.

NH2 NH2 аланин, у -аминомасляная, а-аминопропионовая, 4-аминобутановая кислота

2-аминопропановая кислота

Аспарагиновая кислота HOOCCH2CH(NH2)COOH асп

Глутаминовая кислота

Амиды кислот — продукты замещения гидроксила в карбоксильной группе кислот на группу NH2.

NH2 NHj амид муравьиной кислоты, амид уксусной кислоты, формами,1], метанамид ацетамид, ианамид

Группа NH2, заменяющая гидроксил в кислотном остатке, называется амидной группой, группа ONH, соединяющая два кислотных остатка, называется имидной группой (например, имид янтарной ,о кислоты, сукцинимид сн, -с.

Наиболее важная реакция амидов кислот — гидролиз под действием разбавленных кислот или щелочей: ^О X)

Особое значение в классе амидов имеет полный амид угольной кислоты — карбамид или мочевина, конечный продукт азотистого обмена человека и млекопитающих:

Реакция первичного амина с азотистой кислотой

Напишите в общем виде схему реакции первичного амина с азотистой кислотой.

Тем не менее основные свойства мочевины можно обнаружить по ее способности давать соли с кислотами.

Добавьте к полученному концентрированному раствору мочевины 2 капли концентрированной азотной кислоты (в вытяжном шкафу) и встряхните.

Основные свойства азота амидной группы в мочевине выражены гораздо слабее, чем у аминогрупп первичных аминов, поэтому мочевина дает соль только с одной молекулой азотной кислоты.

Способность мочевины давать относительно трудно растворимые соли с кислотами можно использовать для обнаружения мочевины в растворах.

При ожогах крепкими кислотами следует немедленно промыть обожженный участок водой, а затем наложить компресс из ваты или марли, смоченной 1%-ным раствором соды.

При ожогах крепкими щелочами нужно промыть пораженный участок водой и наложить компресс из ваты или марли, смоченной 1%-ной уксусной кислотой (можно также применять и соляную кислоту).

Разложение мочевины азотистой кислотой

К оставшимся в пробирке кристаллам нитрата мочевины, подкисленным азотной кислотой (см.

При действии азотистой кислоты мочевина количественно (нацело) разлагается по следующему уравнению:

Если кислота или шелочь попали в глаз, то следует его тщательно промыть водой, а затем либо 2%-ным раствором гидрокарбоната натрия (для нейтрализации кислоты), либо 2а/о-ным раствором борной кислоты (для нейтрализации щелочи).

Разрушение аминогруппы под влиянием азотистой кислоты с выделением азота — один из примеров реакции дезаминирования.

Образование биурета и циануровой кислоты

Вскоре выделение пузырьков аммиака прекращается и реакционная масса затвердевает при продолжающемся нагревании вследствие образования новых веществ — биурета и циануровой кислоты.

Дайте отстояться трудно растворимому осадку циануровой кислоты.

При этом незначительная муть от следов циануровой кислоты исчезнет.

К оставшемуся в пробирке осадку циануровой кислоты добавьте 2—3 капли 2 н.

Образуется сиреневый осадок комплексной медной соли циануровой кислоты.

Образование циануровой кислоты из трех молекул мочевины можно представить себе следующим образом:

II изоциануровая кислота циануровая кислота

О Циануровая и изоциануровая кислота — две таутомерные формы.

раствора аминоуксусной кислоты или гликокола (68).

раствора аминоуксусной кислоты или гликокола (68) и нагрейте над пламенем горелки.

98), аминоуксусная кислота способна образовать медную соль.

Из этрго следует сделать вывод, что при действии аминоуксусной кислоты на оксид меди (II) образуется не обычная медная соль, а внутрикомплексное хелатное соединение, в котором атом меди связан не только с атомом кислорода гидроксила, но и с атомом азота аминогруппы.

Какими реакциями можно доказать, что предложенный образец является: а) первичным амином; б) амидом кислоты; в) амидом уксусной кислоты?

Напишите структурные формулы следующих соединений: а) метидизопропиламин; б) метилдилиламин; в) u-аланин; г) аминоянтарная (аспарагиновая) кислота; д) внутренняя соль глицина; е) гли-гли-ала; ж) формамид, М„ N-диметилформамид; з) аце-тамид; и) карбаминовая кислота (неполный амид угольной кислоты).

Напишите схемы реакций: а) тгилпропиламина с соляной кислотой; 6) лгиламина с азотистой кислотой; в) метил-вгор-бугиламина с азотистой кислотой; г) глицина с азотистой кислотой.

Напишите схемы получения: а) грипегпида из 3 молекул глицина; б) дикетопи-перазина из аланина; в) лактама 7-аминомасляной кислоты; г) изонитрила из изопропи-ламина; д) биурета.

Конец трубки опустите в пробирку б, в которую предварительно налейте 3 капли концентрированной серной кислоты и 2 капли концентрированной азотной кислоты.

Через несколько минут в пробирке б над слоем кислот появляется темная капля нитробензола.

Влейте в пробирку б 8—10 капель воды (1), чтобы разбавить концентрированные кислоты, взболтайте и определите наличие нитробензола по запаху, напоминающему запах горького миндаля, характерный для ароматических мононитросоединений.

Для этого пары бензола пропускают через нитрующую смесь из концентрированных азотной и серной кислот.

Остаток азотной кислоты — NO2 называется нитрогруппой (от лат.

названия азотной кислоты — acidum nitricum).

В нитрующей смеси содержится ион нитрония NOJ, который в первой стадии присоединяется к углероду бензола, образуя нестойкий ст-комплекс*, стабилизирующийся с выделением протона: + N0, + Н ст -комплекс Протон с имеющимися в смеси кислот анионом HSCXT образует молекулу серной кислоты:

СН' +зо С,^ голуол бензойная кислота

1%-ный раствор уксусной кислоты.

2%-ный раствор борной кислоты.

В две сухие пробирки поместите в одну 3 капли бензола и в другую 3 капли толуола и в каждую добавьте по 20 капель концентрированной серной кислоты.

Углеводороды при сильном встряхивании образуют с кислотой эмульсию и постепенно растворяются.

В сухую пробирку поместите 1 лопаточку нитрата аммония (65), растворите его в 1 мл концентрированной серной кислоты (в вытяжном шкафу) и к охлажденному раствору добавьте 1—2 капли бензола (63).

Напишите формулы двух соединений СвН,0, если при их окислении получены: из одного — бензойная кислота, из другого — я-С6Н4(СООН)2.

Напишите, пользуясь правилами замещения в бензольном ядре, схемы реакций между: а) бензойной кислотой и азотной кислотой; б) бензойной кислотой и хлором (в присутствии РеС13); в) толуолом и серной кислотой; г) фенолом и азотной кислотой.

Уменьшение электронной плотности на атоме азота снижает способность аминов к образованию солей с кислотами, т.

В частности, ароматические амины легко окисляются уже кислородом воздуха и не могут нитроваться азотной кислотой без предварительного ослабления действия на ядро аминогруппы ее ацилированием.

Прибавьте 3 капли концентрированной соляной кислоты (и маленький кусочек (2x2 мм) металлического цинка (на общем столе).

Для этого может понадобиться добавить еще 1—2 капли соляной кислоты.

Однако способность давать соли с кислотами у анилина выражена ясно.

33, а) несколько кристаллов дифениламина (69) и 1 каплю концентрированной сернйй кислоты (в вытяжном шкафу).

Сохраните СТвКЛО С рвСТВОрОМреакция с азотной кислотой: сернокислой СОЛИ ДИфСНИЛаМИНа ДЛЯ СЛСа-появление синего окрашивания при „„»«»„«-« ^«.

^осмешении с азотной кислотой; б-— выде- ДУЮЩСГР ОПЫТа.

ленио дифениламина^ при добавлении ДифбНИЛаМИН, КЭК И ВСЯКИЙ аМИН, СПОсобен давать соли с кислотами.

Так, соль дифениламина может образоваться только при действии концентрированной кислоты, так как При разбавлении водой немедленно выпадает свободный дифениламин.

Из уравнения следует, что образование соли может происходить только при избытке кислоты, когда равновесие сдвигается влево.

Сернокислая соль дифениламина, являясь солью сильной кислоты и слабого основания, подвергается гидролизу с выделением свободной серной кислоты.

Цветная реакция дифениламина с азотной кислотой

Приготовьте разбавленный раствор азотной кисло,ты, для чего 1 каплю концентрированной азотной кислоты (в вытяжном шкафу) поместите в пробирку и долейте ее почти доверху водой (1).

Одну капли) полученного разбавленного раствора азотной кислоты нанесите рядом с каплей сернокислого раствора дифениламина (рис.

Учитывая способность сернокислой соли дифениламина к легкому гидролизу, при выполнении реакции на азотную кислоту к сернокислому раствору дифениламина следует прибавлять 1 каплю испытуемого раствора во избежание гидролиза.

Эта реакция характерна только для первичных ароматических аминов и заключается в действии азотистой кислоты на первичный амин в кислой среде:

Азотистая кислота в свободном состоянии не существует, поэтому действуют обычно нитритом натрия, а кислоты прибавляют достаточно для вытеснения HNO2 из NaNO2, образования соли диазония и сохранения кислой среды, т.

Реакция диазотирования проводится при низкой температуре (от 0 до 5°С), иначе легко происходит разложение азотистой кислоты и неустойчивой при обычной температуре соли диазония.

Поместите в большую пробирку 1 мл анилина (90), 7—8 мл воды (1) и 2,5 мл концентрированной соляной кислоты, тщательно охладите смесь до 0 + Г водой со снегом или со льдом и по каплям при встряхивании добавьте 1 мл 30%-ного нитрита натрия (53).

Для образования основного азокрасителя к 1 капле диметилани-лина C6H5N(CH3)2 (87) прибавьте несколько капель воды'и по каплям концентрированную соляную кислоту до образования прозрачного раствора, охладите льдом, прибавьте к этому раствору часть раствора соли фенилдиазония (оп.

При сочетании с аминами, как в данном случае, образуются основные красители, дающие соли с кислотами.

Раствор диметиламиноазобензола применяется в качестве индикатора для титрования свободной соляной кислоты при анализе желудочного сока.

121), добавьте 2 капли воды (1), кусочек металлического цинка и 1 каплю концентрированной соляной кислоты.

В случае необходй' мости добавьте еще 1 каплю концентрированной соляной кислоты.

м-толуидина: а) с соляной кислотой; б) с азотистой кислотой (в кислой среде); в) с хлористым пропионилом; г) с беН1альдегидом; д) с бромной водой.

Напишите схемы реакций аюсочегания следующих соединений и укажите, какого типа реакция замещения (нуклеофильная 5ц\ или 5^2, электрофильная или радикальная) при этом происходит: а) хлористый о-толуолдиазоний и фенол; б) и-нитрофенилдиазо-ний и диметиланилин; в) 2,4-диоксифенилдиазоний и л-оксибензойная кислота.

Фенолы делятся по числу гидроксильных групп на одно- и многоатомные, например: фенол, оксибензол, карболовая кислота о-крезол, о-окситолуол пирокатехин, о-диоксибензол

Появляется значительно большая, чем у спиртов, возможность диссоциации фенолов по связи О—Н с отщеплением протона и в водных растворах фенолы «едут себя как слабые кислоты:

Однако фенолы — очень слабые кислоты: они не окрашивают лакмус в красный цвет, солеобразные производные их — феноляты — в водных растворах сильно гидролизованы и даже такие слабые кислоты, как угольная, вытесняют из фенолятов свободные фенолы:

Разложение фенолята натрия кислотой

Запишите уравнение разложения фенолята натрия соляной кислотой.

Разложение фенолята натрия угольной кислотой

Восстановление пикриновой кислоты в пикраминовую

Поместите в пробирку 1 каплю насыщенного раствора пикриновой кислоты C6H^NO2)3OH (61).

Изменение цвета происходит вследствие образования щелочной соли пикраминовой кислоты.

Подкислите раствор, добавив 1 каплю концентрированной соляной кислоты.

Раствор принимает желтую окраску пикраминовой кислоты: он он

NO, пикриновая кислота пикраминовая кислота

Восстановление пикриновой кислоты показывает, что глюкоза в щелочной среде является хорошим восстановителем.

Реакция восстановления пикриновой кислоты одно время применялась для открытия глюкозы в моче.

В настоящее время она служит для открытия пикриновой кислоты в моче (при отравлениях пикриновой кислотой).

Какими реакциями можно: а) доказать наличие фенола в растворе; б) доказать, что фенол имеет более слабые кислые свойства, чем угольная кислота; в) различить, фенол, спирт и уксусную кислоту; г) различить двухатомные фенолы.

Ароматические альдегиды называют по кислотам, в которые они превращаются при окислении, альдегиды с карбонильной группой в боковой цепи — по названию соответствующего альдегида жирного ряда, указывая ароматическую часть как радикал.

Уже через час по краям капли появляются кристаллы бензойной кислоты, а через несколько часов вся капля закристаллизо-вывается: с н с'° *-en6W\ Q ------------"-» 2С6Н5С * , надбензойная кислота или гидройерекись бензоила

Расположите по убывающей кислотности и объясните такое расположение для соединений: бензиловый спирт -»• пикриновая кислота -» фенол -» л-нитрофенол

Напишите схемы реакций фенола (продукты назовите) со следующими веществами: а) уксусный ангидрид; б) йодистый этил в присутствии щелочи; в) диметилсульфат в присутствии щелочи; г) азотная кислота (в избытке); д) серная кислота (в избытке); е) бромная вода; ж) азотистая кислота.

Напишите схемы реакций п-толуилового альдегида: а) с гидроксиламином; б) с фенилгидразином; в) с бисульфитом натрия; г) с синильной кислотой; д) с водородом (восстановление).

ГЛАВА XVII АРОМАТИЧЕСКИЕ КИСЛОТЫ

Ароматические кислоты, содержащие карбоксил у ароматического ядра, называют по углеводородам, лежащим в их основе; часто используются эмпирические названия: он бензойная кислота, бензолкарбоновая /С ООН фталевая кислота, и-бензолдикарбоновая соон соон изофталевая кислота,.

СООН терефталевая кислота, и-бензолдикарбоновая

ООН о-толуиловая кислота, о-оксибензойная кислота, о-метилбензойная кислота салициловая кислота

Кислоты, содержащие карбоксил в бокрвой цепи, называют, принимая за основу название соответствующей кислоты жирного ряда:

СвН5СН2СООН С6Н5 - fet - С - СООН фенилуксусная I кислота NH2 фенилаланин, а-амино-р-фенилпропионовая кислота, 2-амино-З-фенилпропановая кислота

Названия производных ароматических кислот составляются так же, как и у жирных кислот, например:

Свойства ароматических кислот подобны свойствам кислот жирного ряда, однако кислотность их выше вследствие того, что образование карбоксилат-иона облегчается взаимодействием его (сопряжением) с бензольным ядром:

Поместите в сухую пробирку 1 лопаточку фталевой кислоты и нагрейте ее в пламени горелки, держа пробирку почти горизонтально.

Кислота плавится и на холодных частях пробирки появляется возгон.

Фталевая кислота не возгоняется, но, плавясь при 245°С, постепенно превращается во фталевый ангидрид, который возгоняется и осаждается на холодных частях пробирки: + н,о о о

Добавьте 1 каплю концентрированной серной кислоты и осторожно нагревайте над пламенем горелки до появления темно-красного окрашивания.

Это позволяет применять образующийся при конденсации фенола с фталевым ангидридом фенолфталеин как индикатор при титровании кислот и щелочей.

1 каплю концентрированной серной кислоты (в вытяжном шкафу) и осторожно нагревайте над пламенем горелки до появления темно-красного окрашивания.

NaOH (2), чтобы нейтрализовать кислоту.

Возгонка и разложение салициловой кислоты при нагревании (декарбоксилирование)

В сухую пробирку поместите 1 —2 маленьких кристалла салициловой кислоты (Acidum salicylicum) (73) и нагревайте в пламени горелки.

Салициловая кислота плавится при 156—157°С и возгоняется в виде белого налета, который быстро поднимается кверху по мере нагревания пробирки.

Если нагревать быстро и так, чтобы пары кислоты проходили через нагретую зону, то наблюдается частичное отщепление СО2 — декарбоксилирование и образование фенола, который определяется по характерному запаху.

Напишите схему реакции декарбоксилирования салициловой кислоты.

Доказательство наличия фёнольиого гндроксила в салициловой кислоте [цветная реакция с хлоридом железа (Ш)1

Поместите в пробирку 1—2 маленьких кристаллика салициловой кислоты (73).

Поместите на донышко сухой пробирки небольшое количество (высота слоя 1 мм) кристаллов салициловой кислоты (73), 3 капли этилового спирта (на общем столе) и 1 каплю концентрированной серной кислоты (в вытяжном шкафу).

Через 2—3 мин появляется плавающая сверху бурая капля жидкости с характерным запахом этилового эфира салициловой кислоты.

Доказательство отсутствия фенольного гидроксила в ацетилсалициловой кислоте (аспирине) и ее гидролиз

Какой вывод можно из этого сделать, учитывая структуру салициловой кислоты?

Остаток раствора ацетилсалициловой кислоты в пробирке а прокипятите в течение полминуты и затем прибавьте 1 каплю 0,1 н.

Аспирин — сложный эфир, образованный уксусной и салициловой кислотами.

Отсюда и рациональное название аспирина — ацетилсалициловая кислота.

Как сложный эфир ацетилсалициловая кислота очень легко подвергается гидролизу при кипячении с водой.

При этом, как видно из уравнений реакции, образуются уксусная кислота и салициловая Кислота, содержащая свободную фенольную группу: + но1н ацетилсалициловая салициловая

Проба с хлоридом железа (III) служит также для определения чистоты ацетилсалициловой кислоты, которая при плохом хранении может разлагаться.

Строение фенилсалицилата [салола, фенилового спирта салициловой кислоты Phenyiii salicylas] таково:

Взаимодействие бензойной в салициловой кислот с бромной водой и пермангянатом калия

В две пробирки возьмите по несколько кристаллов бензойной и салициловой кислот, растворите их в нескольких каплях воды и в каждую прибавьте по несколько капель насыщенной бромной воды (9), встряхните.

Бензойная кислота не обесцвечивает бромную воду, салициловая обесцвечивает с образованием осадка:

3,5-дивромсалицилова» кислот*-1

При избытке бромной воды салициловая кислота декарбоксилируется и образуется осадок трибромфенола, который может далее переходить в желтый тетрабромид.

Аналогична проведите опыт с перманганатом калия и убедитесь, что бензойная кислота не обесцвечивает, а'салици-ловая кислота обесцвечивает перманганат, окисляясь и давая смесь продуктов различного строения.

Чем можно объяснить большую активность салициловой кислоты по сравнению с бензойной?

Взаимодействие галловой кислоты и танина с хлоридом железа (III)

В пробирку налейте 2—3 капли раствора галловой кислоты и 1—2 капли раствора РеС13 (6), образуется сине-черное окрашивание.

Запишите формулы галловой кислоты и танина.

Как различить: а) бензойную, салициловую и галловую -кислоты; б) салициловую и молочную кислоты; в) салициловую и ацетилсалициловую кислоты; г) метил- и фе-нил-салицилаты и салициловую кислоту; д) салициламид и салициловую кислоту?

Ароматические кислоты

I- Напишите формулы следующих соединений: а) n-оксибензойная кислота; б) (3-фе-нилпропионовам кислота; в) антраниловая кислота; г) фталевый ангидрид; д) салицилат шприя; е) фенилсалицилат.

Какими методами обычно в промышленности получают: а) бензойную кислоту; б) салициловую кислоту?

Напишите схемы получения следующих соединений: а) чтилбензоат; б) диметил-фталат; в) хлористый бензоил; г) амид бензойной кислоты; д) фенолятосоль салициловой кислоты; е) л-дигалловая кислота; ж) метоксифенилуксусная кислота (из миндальной); з) ацетоксифенилуксусная кислота (из миндальной).

Определите структуру и напишите схему синтеза соединения С9Н804 — производного салициловой кислоты, широко используемого в качестве лекарственного средства.

Оно не дает окрашивания с РеС13; после кипячения его раствора проба с FeCl3 положительна и в растворе могут быть обнаружены уксусная и салициловая кислоты.

Определите строение и приведите схему синтеза соединения C7H7O2N, если известно, что оно образует соли с кислотами и основаниями, диазотируется, со спиртами дает сложные эфиры и из него можно получить лекарственные вещества анестезирующего действия.

Поместите в пробирку 1 лопаточку нафталина, добавьте 10 капель концентрированной азотной кислоты (в вытяжном шкафу), нагрейте смесь на кипящей водяной бане 5 мин при частом встряхивании, затем добавьте 10 капель воды.

Поместите в сухую пробирку одну лопаточку нафталина, нагрейте до расплавления, затем пробирке дайте остыть, добавьте к затвердевшему нафталину 10 капель концентрированной серной кислоты (в вытяжном шкафу), осторожно нагрейте смесь на горелке при встряхивании до достижения полной однородности 1—2 мин.

соляной кислоты (28).

Укажите среди приведенных соединения, обладающие кислым, основным или амфотерным характером: а) (3-нафтиламин; б) нафтионовая кислота; в) и-нафталинкар-боновая кислота; г) метилнафтилкетон; д) антрахинон; е) ализарин; ж) р-аминоантрахи-нон; з) франгулоэмодин; и) дифеновая кислота; к) фенангренхинон.

5-бромпиримидин р-пиридинкарбоновая кислота, никотиновая кислота

Кислородными производными пурина являются гипоксантин, ксантин и мочевая кислота:

Н гипоксантин, 6-оксипурин ксантин 2,6-диоксм пурин моченая кислота, 2, ti, 8-триоксипурин

Реакции антипирина и амидопирина с азотистой кислотой

Для открытия серы испытуемое вещество, например стрептоцид (83) или сульфаниловую кислоту (82), поместите в сухую пробирку.

169) в пробирку и добавьте 3 капли насыщенного водного раствора пикриновой кислоты (61).

Растворимость мочевой кислоты.

Поместите в пробирку небольшое количество (на кончике лопаточки) мочевой кислоты (81).

Обратите внимание на плохую растворимость мочевой кислоты в воде.

В холодной воде мочевая кислота почти нерастворима: 1 ч ее растворяется в 39 000 ч.

Мочевая кислота называется по латыни Acidum uricum, соли ее называют уратами.

Мочевая кислота существует в виде двух таутомерных форм:

HO N кетоформа енольная форма (лактамная форма) (лактимная форма) мочевая кислота, 2.

От лактимной— енольной формы и образуются со щелочью так называемые соли мочевой кислоты, или ураты.

Очень слабо выраженный кислотный характер мочевой кислоты обусловливает то, что из трех атомов водорода теоретически возможной енольной формы могут замещаться на натрий только два.

Трех-замещенные соли мочевой кислоты неизвестны.

Образование труднорастворимой в воде кислой -(однозамещенной) натриевой соли мочевой кислоты

С помощью пипетки поместите 4 капли раствора средней двузамещенной натриевой соли мочевой кислоты (см.

Через несколько минут после начала пропускания угольного ангидрида выделяется осадок труднорастворимой кислой натриевой соли мочевой кислоты.

Подобно фенолятам еноляты мочевой кислоты легко разлагаются угольной кислотой, что указывает на крайне слабо выраженные кислотные свойства мочевой кислоты.

NaOH (3) вновь образуется прозрачный раствор средней двузамещенной натриевой соли мочевой кислоты.

Кислая мочекислая соль лития растворяется легче, чем кислые моче-кислые соли калия или натрия, поэтому соли лития и рекомендуются при лечении болезней, сопровождающихся отложением мочевой кислоты в организме.

К оставшейся части прозрачного раствора средней двузамещенной натриевой соли мочевой кислоты (см.

Сохраните этот осадок для последующего опыта выделения свободной мочевой кислоты (оп.

Восстанавливающие свойства мочевой кислоты

* Наличие восстанавливающих свойств мочевой кислоты может привести к частичному восстановлению гидроксида меди (II) при пробе Троммера на сахар в моче, если проводить ее неправильно, например допустить длительное кипячение.

В этих условиях глюкоза дает восстановление, а мочевая кислота его не дает.

Открытие мочевой кислоты (мурексидная проба)

На предметное стекло с помощью пипетки поместите 1 каплю раствора средней натриевой соли мочевой кислоты (см.

Добавьте 1 каплю концентрированной азотной кислоты и осторожно выпаривайте, держа стекло над пламенем горелки на некотором расстоянии (примерно 10 см).

При окислении азотной кислотой мочевая кислота, как и прочие пуриновые основания (например, кофеин), образует аллоксантин.

При смачивании образовавшегося аллоксантина аммиаком получается аммонийная соль очень неустойчивой в свободном виде пурпурной кислоты — мурексид.

Мурексидная проба применяется при анализе мочевых камней и прочих отложений в тех случаях, когда имеется подозрение на мочевую кислоту.

Разложение уратов под влиянием минеральной кислоты (выделение кристаллической мочевой кислоты)

При рассматривании под микроскопом видны желтоватые глыбки еще не разложившегося урата аммония и вновь образовавшиеся характерные кристаллы мочевой кислоты в виде удлиненных призм, напоминающих точильные бруски (рис.

Кристаллы мочевой кислоты суЙТС В рабочем Журнале форму Кристаллов полученного препарата.

Отложение кристаллов мочевой кислоты в организме (мочевые камни, подагрические узлы и т.

Напишите схему выделения мочевой кислоты из ее соли.

Напишите схемы образования солей с соляной и серной кислотами следующих соединений: а) пирролина; б) имидазола (образование соли происходит за счет азота, не связанного с водородом); в) пиридина; г) пиримидина; д) пурина; е) кофеина.

Какой из гидроксилов барбитуровой кислоты придает ей наибольшую кислотность?

Приведите схему синтеза из соответствующих кислот: а) тубазида; б) витамина PP.

ет соли с 2 эквивалентами кислот, образует сложные эфиры по спиртовой группе (эфиры не имеют горького вкуса) и является непредельным соединением.

К первой капле добавьте сбоку 1 каплю раствора иода в иодиде калия (8), ко второй — 1 каплю 0,5%-ного раствора танина (96) и к третьей — 1 каплю насыщенного раствора пикриновой кислоты (61).

С помощью пипетки возьмите 1 каплю водного раствора, находящегося над слоем хлороформа, и нанесите ее иа предметное стекло; Добавьте к ней 1 каплю насыщенного раствора пикриновой кислоты (61) и убедитесь, что в подщелоченном водном растворе хинин отсутствует (осадок не появляется, см.

Добавьте к ней 1 каплю насыщенного раствора пикриновой кислоты (61) и убедитесь, что в подкисленном водном растворе вновь появился хинин, образовавший сернокислую соль, которая нерастворима в хлороформе, но хорошо растворима в воде.

При подкислении соляной кислотой, а также при подщелачивании раствора флуоресценция немедленно пропадает.

Растворимость в разбавленных кислотах и щелочах.

Для растворимых в кислотах: а) изонитрильная проба (под тягой, можно вносить в комнату только после гидролиза кипячением с разбавленной HjSO4); б) проба с HNO2; в) диазотирование и получение азокрасителя.

ляной кислоты.

Добавляют около 10 мл концентрированной серной кислоты (для удаления спирта), взбалтывают хорошенько и ставят склянку на окно между двойными рамами.

Загрязнить хлороформ быстро можно взбалтыванием его с небольшим количеством соляной кислоты и перекиси водорода.

Добавьте около 10 мл концентрированной серной кислоты, хорошенько взболтайте и поставьте склянку на окно между двойными рамами.

Серная кислота, 2 н.

Соляная кислота, 2 н.

129J Раствор фуксиносернистой кислоты — реактив Шиффа.

Сернистый газ получают в колбе Вюрца, действуя концентрированной серной кислотой на бисульфит натрия или на сульфит натрия (для фото).

Сернистый газ можно получать также нагреванием в колбе Вюрца кусочков металлической меди (проволоки или пластин) с концентрированной серной кислотой.

Лучше растворяется он в концентрированной соляной кислоте.

Если имеющийся препарат хлорида меди (I) плохо растворяется в воде, то навеску хлорида меди (I) надо растворить в 5 мл концентрированной соляной кислоты, добавить 10 мл воды и 10—15 мл 25%-ного раствора аммиака до растворения выпавшего осадка, а затем разбавить водой до 100 мл.

Уксусная кислота, 2 н.

Для получения указанного раствора нет необходимости брать дорогостоящую и дефицитную ледяную уксусную кислоту.

Следует пользоваться более дешевой 80%-ной уксусной кислотой (пл.

Щавелевая кислота чистая — мелкие кристаллы белого цвета.

Проверка на отсутствие разложения: с раствором хлорида кальция не должно образо'вываться осадка, не растворимого в уксусной кислоте.

Лимонная кислота— бесцветные кристаллы, легко растворимые в воде.

Для предупреждения выделения параформа на 1 л формалина добавьте 2 капли концентрированной серной кислоты.

В таких случаях необходимо сначала перевести галоген, например хлор, в неорганическое соединение — натриевую соль хлористоводородной кислоты.

Пикриновая кислота— насыщенный водный раствор.

Растворяют около 12 г пикриновой кислоты в 1 л воды при подогревании.

Пикриновая кислота ядовита, окрашивает кожу в желтый цвет.

1 Виннокаменная кислота, 2 н.

В 1 л раствора содержится 150 г кислоты.

Аминоуксусная кислота слабо растворима в воде (23 г в 100 мл воды).

Салициловая кислота — фармацевтический препарат.

Ацетилсалициловая кислота (аспирин) — фармацевтический препарат, кристаллический порошок белого цвета.

Мочевая кислота чистая — кристаллический порошок белого цвета.

Сульфаниловая кислота чистая — кристаллический порошок белого цвета.

Молочная кислота — фармацевтический препарат, бесцветная жидкость, иногда слабо-желтоватого цвета, гигроскопична.

Обычно содержит примесь соли Ре (III), При выпадении осадка добавить в склянку с раствором несколько капель концентрированной серной кислоты.

Металлическая шпцвй надо хранить отдельно от кислот и водных растворов в герметически закрытой посуде под слоем керосина.

Для получения красного лакмуса указанный профильтрованный синий раствор нейтрализуют уксусной кислотой до слабокислой реакции, смачивают им нарезанные полоски фильтровальной бумаги и высушивают их.

Поэтому добавьте к раствору сначала 2 — 3 капли концентрированной азотной кислоты HNO3 (в вытяжном шкафу) для нейтрализации щелочи, а затем уже 1 каплю 0,1 н.

Фуксинсернистая кислота

Щавелевая кислота

Лимонная кислота

Пикриновая кислота

Виннокаменная кислота, 2 н.

Салициловая кислота

Ацетилсалициловая кислота (аспирин)

Мочевая кислота

Молочная кислота

Подумайте, можно ли при нейтрализации щелочи перед добавлением нитрата серебра взять соляную кислоту вместо азотной?

Аспирин (ацетилсалициловая кислота) -

— 37 Кислота виннокаменная, 2 н.

— 66 Кислота лимонная — 48 Кислота молочная — 98 Кислота мочевая — 81 Кислота пикриновая, насыщенный раствор — 61

Кислота салициловая — 73 Кислота серная, 2 н.

— 27 Кислота соляная, 2 н.

— 28 Кислота сульфаниловаЯ — 82 Кислота уксусная, 2 н.

— 36 Кислота фуксинсернистая — 29 Кислота щавелевая — 42 Крахмал —12

Фуксинсернистая кислота

Щавелевая кислота

Лимонная кислота

Пикриновая кислота

Салициловая кислота

Ацетилсалициловая кислота

Мочевая кислота

Молочная кислота

Карбоновые кислоты и их производные.

Получение муравьиной кислоты из хлороформа и ее открытие (58).

Окисление муравьиной кислоты перманганатом калия (59).

Разложение муравьиной кислоты при нагревании с концентрированной серной кислотой (59).

Диссоциация уксусной кислоты (59).

Устойчивость уксусной кислоты к окислителям (59).

Открытие уксусной кислоты.

Получение натриевой соли щавелевой кислоты (оксалата натрия).

Доказательство строения щавелевой кислоты (60).

Открытие щавелевой кислоты в виде кальциевой соли (61).

Разложение щавелевой кислоты при нагревании (61).

Выделение свободных жирных кислот из мыла (65).

Доказательство непредельности жирных кислот (65).

Образование нерастворимых кальциевых солей жирных кислот (66).

Разложение молочной кислоты серной кислотой (72).

Образование кислой и средней калиевых солей виннокаменной (D-винной) кислоты.

Доказательство наличия двух карбоксильных групп в виннокаменной кислоте (73).

Доказательство наличия гидроксильных (окси-) групп в виннокаменной кислоте (74).

Расщепление лимонной кислоты под действием концентрированной серной кислоты (доказательство строения лимонной кислоты) (74).

Получение пировино-градной кислоты и доказательство ее образования (75).

Реакция первичного амина с азотистой кислотой (96).

Разложение мочевины азотистой кислотой (98).

Образование биурета и циануровой кислоты (99).

Цветная реакция дифениламина с азотной кислотой (115).

Разложение фенолята натрия кислотой (125).

Разложение фенолята натрия угольной кислотой (125).

Восстановление пикриновой кислоты в пикраминовую (129).

Глава XVII, Ароматические кислоты.

Возгонка и разложение салициловой кислоты при нагревании (декарбоксилирование) (137).

Доказательство наличия фенольного гидроксила в салициловой кислоте [цветная реакция с хлоридом железа (III)] (138).

Доказательство отсутствия фенольного гидроксила в ацетилсалициловой кислоте (аспирине) и ее гидролиз (138).

Взаимодействие бензойной и салициловой кислот с бромной водой и парманганатом калия (139).

Взаимодействие галловой кислоты и танина с хлоридом железа (III) (140).

Реакции анТипирина • и амидопирина с азотистой кислотой (152).

Растворимость мочевой кислоты и ее средней натриевой соли в воде (154).

Образование труднорастворимой в воде кислой (однозамещенной) натриевой соли мочевой кислоты (154).

Восстанавливающие свойства мочевой кислоты (155).

Открытие мочевой кислоты (мурексидная проба) (155).

Разложение уратов под влиянием минеральной кислоты (выделение кристаллической мочевой кислоты) (156).

На предметное стекло нанесите на некотором расстоянии друг от друга по 1 капле раствора перманганата калия (101), бромной воды (9) и концентрированной серной кислоты.

16) поместите 8 капель концентрированной сер-ной кислоты (в вытяжном шкафу), 4 капли этилового спирта (на общем столе) и несколько крупинок оксида алюминия А12О3 (67) в качестве ка

При взаимодействии этилового спирта и концентрированной серной кислоты происходит выделение воды так же, как при образовании соли при смешении основания и кислоты.

Получается сложный кислый этиловый эфир серной кислоты, аналогичный кислой соли серной кислоты:

н I - |ОЬН__1 I OS03H кислый этиловый эфир ______________ серной кислоты, этилсульфат * Под обесцвечиванием понимают потерю первоначальной розовой окраски раствора.

Эфиры серной кислоты подобно солям ее также называют сульфатами.

Например, C^OSOjH — этилсульфат (QHjkSO*, аналогичный средней натриевой соли серной кислоты, — диэтилсульфат.

При нагревании сложного кислого эфира остаток серной кислоты отщепляет атом водорода, стоящий у соседнего атома углерода.

При этом регенерируется серная кислота и выделяется газообразный этилен — непредельное соединение:

Таким образом, серная кислота отнимает от этилового спирта молекулу воды; ее часто называют водоотнимающим средством:

Для этой реакции могут использоваться и другие кислоты, например фосфорная.

В условиях опыта в первом случае происходит окисление ацетилена по месту разрыва к -связи с промежуточным образованием щавелевой кислоты, которая окисляется до окиси углерода (IV); -НО +2О

Затем добавьте 3 — 4 капли концентрированной серной кислоты (в вытяжном шкафу) и нагревайте на слабом пламени горелки, не допуская слишком обильного.

Напишите схему реакции между спиртом и хлористым водородом, образующимся из хлорида натрия при действии серной кислоты.

При этом образуются натриевая соль муравьиной кислоты и хлороформ (трихлорметан).

I2 + NaOH -»HOI + Nal йодноватистая кислота

Образовавшаяся натриевая соль иодноватистой кислоты — вещество нестойкое, легко разлагается с выделением кислорода, который и окисляет спирт до уксусного альдегида;

Атомы водорода в уксусном альдегиде очень легко замещаются галогеном, в частности иодом, при действии на него иодноватистой кислоты.

12), образуя с ней натриевую соль муравьиной кислоты, а атом водорода с галогензамещенным радикалом образует йодоформ:

Через несколько секунд вещество размягчается, темнеет и начинает выделять газообразные продукты, которые вызывают поселение капли раствора (выделяется хлорид серебра нерастворимый в азотной кислоте).

Из химических свойств спиртов наиболее важными являются взаимодействия с щелочными металлами, со спиртами с образованием простых эфиров и с кислотами с образованием сложных эфиров.

действием иодистово-дородной кислоты с образованием спирта и йодистого алкила.

Более убедительным доказательством появления формальдегида служит цветная реакция с фук-синсернистой кислотой (раствор фуксина, обесцвеченный сернистым газом, — качественная реакция на альдегидную группу).

Для проведения реакции удалите из пробирки медную спираль и введите в пробирку 2 капли раствора фуксинсернистой кислоты (29).




Главный редактор проекта: Мавлютов Р.Р.
oglib@mail.ru